hi08981
种子
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dG=SdT+Vdp+Σμi dni,dH =TdS+Vdp+Σai dni,其中ai是类似于μi,表示等压等熵并且其他组份不变时,i 组分H随n的变化率.这两式是最普遍的热力学基本方程,适用于一切热力学系统,但微小过程前后系统是平衡态.
以下利用偏导数定义可知(∂G/∂p)T,n和(∂H/∂p)S,n均等于V,从而相等.证明中未引入任何条件,故对任意热力学系统均成立.不过一旦得到偏导数,它就是个状态函数,只与状态有关,与过程无关.即只要是确定的平衡态,就存在确定的大小,无需发生过程就存在.故原式成立条件是”任何热力学平衡体系“
这种问题没有简便方法,必须透彻理解概念,熟悉偏导数.
1年前
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钻石恒久远2005
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”不过一旦得到偏导数,它就是个状态函数“这句话是为什么?”得到偏导数“是说等号右边是偏导数吗?得到偏导数说明哪个函数是状态函数?
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hi08981
G是T,p,ni的函数,对p求偏导后,偏导数仍是这些变量的函数,注意其中的变量均是体系的状态量,自然作为它们的函数的偏导数只取决于状态。(∂H/∂p)S,n同理。偏导数本身就是状态函数,当然原函数G和H也是状态函数。