Ⅰ．在t℃时，某NaOH稀溶液中，c（H+）=10-amol/L，c（OH-）=10-bmol/L，已知a+b=12，则

Ⅰ、①溶液中的离子积Kw=C（H⁺）×c（OH^-）=10^-a×10^-b=10^-（a+b）=10^-12；故答案为：10^-12；
②酸中氢离子的物质的量=0.1mol/L×2×0.1L=0.02mol，碱中氢氧根离子的物质的量=0.4mol/L×0.1L=0.04mol/L，混合溶液中氢氧根离子浓度=[0.04mol−0.02mol/0.2L]=0.1mol/L，c（H⁺）c（OH^-）=10^-12 ，溶液中氢离子浓度为10^-11mol/L，则溶液的pH=11，水电离出c（OH^-）=10^-11mol/L，故答案为：11，10^-11；
Ⅱ、根据2CrO₄^2-+2H⁺⇌Cr₂O₇^2-+H₂O设计图示装置（均为惰性电极）电解Na₂CrO₄溶液制取Na₂Cr₂O₇，需要通过电解生成H⁺提高溶液的酸性，说明在该电极是阳极，连接电源的正极，电极反应式为2H₂O-4e^-=O₂+4H⁺，通电完成后，若转移0.1mol电子，阳极电极反应：4OH^--4e^-=2H₂O+O₂↑，阴极电极反应2H⁺+2e^-=H₂↑，2CrO₄^2-+2H⁺=Cr₂O₇^2-+H₂O，设原来溶液质量相同为m，依据溶液中电荷守恒，则阴极区和阳极区的质量差=m-0.05mol×2g/mol+0.1mol×23g/mol-（m-0.025mol×32g/mol-0.1mol×23g/mol）
=5.3g；
故答案为：正；2H₂O-4e^-=O₂+4H⁺或4OH^--4e^-=2H₂O+O₂↑，5.3；

点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算；化学电源新型电池．

考点点评： 本题考查了离子积常数的有关计算，电解池原理的分析应用，电极判断，电极反应，注意碱溶液中氢氧根离子浓度的计算方法，电极判断，电极反应和电荷守恒的分析应用是解题关键，题目难中等．