（2008•茂名一模）氯酸是一种强酸，室温下，浓度超过40%时就会发生分解，反应可表示为：aHClO3=bO2↑+cCl

A．由题HClO₃既是氧化剂又是还原剂，HClO₄、O₂是氧化产物、Cl₂是还原产物，氧化剂的氧化性强于氧化产物，则氧化性HClO₄＜HClO₃，故A错误；
B．淀粉碘化钾试纸先变蓝是因为生成I₂：2I^-+Cl₂=I₂+2Cl^-，后褪色I₂被Cl₂继续氧化生成IO₃^-：5C1₂+I₂+6H₂O=12H⁺+10Cl^-+2IO₃^-，遵循电子、电荷守恒，故B正确；
C．由1mol混合气体质量为51.5g，则n（Cl₂）+n（O₂）=1mol，n（Cl₂）×71g/mol+n（O₂）×32g/mol=51.5g，解得n（Cl₂）=0.5mol，n（O₂）=0.5mol，故n（Cl₂）：n（O₂）=1：1，令b=c=1，则由电子守恒得d×（7-5）+b×4=c×2×（5-0），即d×（7-5）+1×4=1×2×（5-0），解得d=3，根据Cl原子守恒故a=2c+d=2+3=5，再根据H原子守恒有a=d+2e，即5=3+2e，故e=1，故该情况下反应方程式为5HClO₃=O₂↑+Cl₂↑+3HClO₄+H₂O，故C错误；
D．若化学计量数a=8，b=3，化学反应方程式为8HClO₃=3O₂↑+2 Cl₂↑+4 HClO₄+2H₂O，还原产物只有Cl₂，由HClO₃→Cl₂，Cl元素化合价由+5价降低为0价，故生成2molCl₂时转移电子的物质的量为2mol×2×（5-0）=20mol，即该反应中电子转移数目为20e^-，故D正确；
故选BD．

点评：
本题考点： 氯、溴、碘及其化合物的综合应用．

考点点评： 本题考查氧化还原反应反应的计算，题目难度较大，注意把握相关物质的性质，易错点为C，侧重电子守恒问题的应用及计算能力的考查．