Na2SO3固体在空气中久置容易变质．

解题思路：Ⅰ、亚硫酸钠固体被氧气氧化为硫酸钠；
Ⅱ、Na₂SO₃ 固体样品已经变质，说明含有硫酸根离子，利用能使盐酸酸化的氯化钡溶液产生白色沉淀的方法验证是否有硫酸根产生；
Ⅲ、（1）根据实验原理设计实验步骤，再根据步骤来连接仪器，通过测定生成SO₂的质量，可计算Na₂SO₃固体样品的纯度，所以二氧化硫要全部被碱石灰吸收，但是又不能引入空气中的二氧化碳和水蒸气以及反应产生的水蒸气，故通入空气要先除二氧化碳和水蒸气，所以D和A之间还应增加一个碱石灰的干燥装置，A生成二氧化硫时还要通过浓硫酸来吸收水蒸气，最后还要连一个碱石灰的干燥装置防止后面的空气进入影响测定结果；
（2）根据硫守恒计算亚硫酸钠的质量，再根据质量分数=

m(Na2SO3)

m(总)

×100%进行计算．

Ⅰ、亚硫酸钠固体被氧气氧化为硫酸钠，故反应方程式为：2Na₂SO₃+O₂=2Na₂SO₄，故答案为：2Na₂SO₃+O₂=2Na₂SO₄；
Ⅱ、Na₂SO₃ 固体样品已经变质，说明含有硫酸根离子，所以取适量样品溶解，加入足量的盐酸酸化的氯化钡溶液，充分反应后，若有白色沉淀存在，证明Na₂SO₃已经变质；若无白色沉淀，证明Na₂SO₃未变质，
故答案为：取适量样品溶解，加入足量的盐酸酸化的氯化钡溶液，充分反应后，若有白色沉淀存在，证明Na₂SO₃已经变质；若无白色沉淀，证明Na₂SO₃未变质；
Ⅲ、（1）通过测定生成SO₂的质量，可计算Na₂SO₃固体样品的纯度，所以二氧化硫要全部被碱石灰吸收，但是又不能引入空气中的二氧化碳和水蒸气以及反应产生的水蒸气，故通入空气要先除二氧化碳和水蒸气，所以D和A之间还应增加一个碱石灰的干燥装置，A生成二氧化硫时还要通过浓硫酸来吸收产生的水蒸气，最后还要连一个碱石灰的干燥装置防止后面的空气进入影响测定结果，故答案为：

实验装置（填字母）CABCC
装置中所盛药品（填序号）③①③③（2）根据硫守恒，则亚硫酸钠的质量为[5g/64g/mol]×126g/mol=[315/32]g，所以Na₂SO₃固体祥品的质量分数为

315
32
a×100%=[315/32a]×100%，故答案为：[315/32a]×100%．

点评：
本题考点： 性质实验方案的设计；含硫物质的性质及综合应用；钠的重要化合物．

考点点评： 本题考查物质的变质问题，把握亚硫酸钠变质生成硫酸钠及亚硫酸根离子检验的方法为解答的关键，注意根据守恒法计算即可解答，题目难度不大．