甲乙两人玩猜数字游戏，先由甲心中想一个数字，记为a，再由乙猜甲刚才所想的数字，把乙猜的数字记为b，其中a、b∈{1，2，

由题意知本题是一个古典概型，
∵试验包含的所有事件是任意找两人玩这个游戏，共有6×6=36种猜字结果，
其中满足|a-b|≤2的有如下情形：
①若a=1，则b=1，2，3；
②若a=2，则b=1，2，3，4；
③若a=3，则b=1，2，3，4，5；
④若a=4，则b=2，3，4，5，6；
⑤若a=5，则b=3，4，5，6；
⑥若a=6，则b=4，5，6，
总共24种，
∴他们“心有灵犀”的概率为P=[24/36]=[2/3]．
故选C．

点评：
本题考点： 绝对值不等式；元素与集合关系的判断；古典概型及其概率计算公式．

考点点评： 本题是古典概型问题，属于高考新增内容，解本题的关键是准确的分类，得到他们“心有灵犀”的各种情形．