现有25℃的下列物质：①0.1mol•L-1的Na2CO3溶液，②0.1mol•L-1的NaHCO3溶液，③0.1mol

（1）溶液中的溶质会发生水解的是有弱离子的盐，①0.1mol•L^-1的Na₂CO₃溶液中碳酸根离子水解，②0.1mol•L^-1的NaHCO₃溶液中碳酸氢根离子水解，⑥pH=4的NH₄Cl溶液中铵根离子水解，溶液中的溶质存在电离平衡是弱酸阴离子、弱电解质，②0.1mol•L^-1的NaHCO₃溶液碳酸氢根离子存在电离平衡，③0.1mol•L^-1氨水溶液中存在一水合氨电离平衡，⑤pH=1的醋酸溶液中存在醋酸电离平衡；
故答案为：①②⑥；②③⑤；
（2）同浓度碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液中碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子，溶液PH①；盐酸是强酸，醋酸是弱酸存在电离平衡，相同PH的盐酸溶液和醋酸溶液中溶质浓度醋酸大，溶质的物质的量浓度较大的是⑤；
故答案为：①；⑤；
（3）依据溶液中离子积常数计算，pH=1的醋酸溶液中氢氧根离子浓度c（OH^-）=
10−14
0.1=10^-13mol/L，⑥pH=4的NH₄Cl溶液中由水电离产生的C（H⁺）=10^-4mol/L；
故答案为：10^-13；10^-4；
（4）现有Vml③0.1mol•L^-1氨水，用④pH=1的盐酸来滴定，当消耗④的体积=Vml，盐酸滴定一水合氨溶液恰好反应生成强酸弱碱盐，盐溶液中铵根离子水解促进水的电离，水的电离程度最大，酸或碱抑制水的电离，氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性，离子浓度大小为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案为：=；两溶液恰好反应生成氯化铵，铵根离子水解促进水的电离，而在酸或碱过量时都会抑制水的电离；c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．

点评：
本题考点： 盐类水解的应用．

考点点评： 本题考查了盐类水解的分析应用，酸碱反应后溶液酸碱性的分析判断，离子积常数，离子浓度大小比较是解题关键，题目难度中等．