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所谓塑料老化是指塑料随种类,化学介质和环境条件的不同,出现不同形式,不同程度的化学侵蚀现象.如:外观(消光,变色,起皱)变化,及力学性能(光学性能,电性能,重量)变化以及化学结构和性能的变化等,研究掌握塑料化学老化的规律,可以更科学,更合理地使用塑料,更好的利用塑料来解决防腐问题.
塑料腐蚀的基本原因,是由于化学介质向塑料内部渗透,扩散产生溶胀,溶解,开裂或介质与塑料发生化学反应,导致了各种腐蚀现象的发生.
塑料腐蚀大体可分了:聚合物大分子内主价键的破坏,大分子间次价键的破坏.不过通常以这两类的复合破坏及大分子间次价键的破坏为多.
聚合物腐蚀化学反应的影响因素及对聚合物性能的影响
聚合物的化学反应主要由环境,介质和大分子链上所含基因决定,但反应还将受邻近基团效应,几率效应,聚集态,链构象以及介质扩散等其他因素的影响.
聚烯烃的分子链上不含水解性基团,故不易发生水解反应,耐酸,碱性也较好,聚酯和聚酰胺等塑料,其大分子主链上含有杂原子,易发生酸性和碱性水解反应,水解的结果使材料变软,拉伸强度大辐度下降.氯化聚醚的大分子链,由易水解的醚键组成,但因有规则地排列在主链两侧叔丁基上的氯甲基对侵蚀造成的空间障碍,且氯甲基极性导致高结晶性,阻碍了介质的渗透,所以形成了氯化聚醚耐水解性较好的现象.
普通不饱和聚酯树脂中酯基含量高,容易水解,耐腐蚀性能较差,但当其由邻位系改变为间位系,双酚系时,耐腐蚀能力明显增加,如双酚A型不饱和聚酯. 聚丙烯腈纤维的水解反应发生在侧基上,对主链影响不大,所以其性能变化较小 .
温度
随温度升高,聚合物大分子能量增加,运动加剧,分子间隙增大,化学介质渗透扩散加快,吸附增加,同时,反应速度加快,腐蚀加剧.
有时温度稍高,反而有助于内应力的松弛,减少应力集中,温度变化过大过频,将产生热冲击.使装置寿命下降甚至损坏.热和应力对塑料的破坏也可产生协同作用,如湿尼龙在70度下使用两个月即变脆,而干燥的尼龙在相同的温度下使用两年后,其性能仍很稳定,这是因为前者在发生氧化反应的同时,还发生了主链水解反应.这是热和水介质共同作用的结果.通常大多数塑料的耐热温度都不太高,当塑料在介质中以接近临界温度使用时,必须注意热,应力,环境介质三重协同作用可能对塑料产生的破坏.
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