关系式dG=-SdT+Vdp对于H2O(g)298K,101325Pa →H2O(l)298K,101325 Pa∵ d

关系式dG=-SdT+Vdp对于H2O(g)298K,101325Pa →H2O(l)298K,101325 Pa∵ dT=0,dp=0 ∴ dG=0为何错
虫子780111 1年前 已收到2个回答 举报

clarklu 幼苗

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相变过程或化学过程中G的变化不仅取决于T,P,还取决于物质量,因为这些过程中,物质量是变的.对于相变过程dG=-SdT+Vdp,需要被推广为dG=-SdT+Vdp+μdn,其中μ为化学势(也称化学位),dn为物质量的微小改变量,μdn表示物质量改变dn时,所引起的吉布斯函数(G)增量.
在等温等压下(dT=0,dp=0),dG=μdn,而不是零.
你说得有道理,我前面没有说清问题.仅对于平衡相变(可逆相变)dG=0.也即对水而言,373K,1atm下才是可逆相变,此时,u气=u液,u是T,P的函数,对于未达成平衡的气液系统,二者是不等的.298K,1atm下蒸汽是要自发变为水的(假定温度保持不变,直至部分蒸汽冷凝后达到298K的饱和蒸汽压为止,取得平衡后,不再有宏观变化,在此条件下两相的化学势也相等.之前不等,蒸汽相的化学势高,宏观上蒸汽相将部分转移到液相,随着转移蒸汽相的压强减小,化学势降低,最终两相取得平衡).
故原过程dG小于零(逆向过程自发).
看错了,应该是原过程dG>0,自发.特此更正.

1年前

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bingbing9898 幼苗

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在等温等压下(dT=0,dp=0),dG=μdn,而不是零

1年前

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