氟化钙 晶胞 原子均摊是不是不能用均摊法,用均摊法算出来一个晶胞中有4个Ca2+,4个F-

你应该是算错了.
氟化钙的晶胞见图,这幅图中黄绿色的圆球代表F-,白色的代表Ca2+（当然,为了看的比较去除,离子的比例不太精确）
如图,如果将这个立方体单元看作晶胞,则晶胞内部有八个F-离子.而钙离子则有两种,分别是八个顶点上的钙离子,一个晶胞各占1/8,另一种是六个面面心上的钙离子,晶胞各占1/2,所以钙离子总数是：8×1/8＋6×1/2＝4,氟离子总数为8,所以Ca2+:F-＝4:8＝1:2,因此得出CaF2.
氟化钙的晶体结构很有代表性,其中Ca2+和F-的配位数分别为8和4,但由于晶胞中心没有钙离子,是一个空穴,所以钙离子是氟离子的一半.

氟化钙 晶胞
钙离子占据面心点阵的点阵点（八个角＝>1 个钙，六个面＝> 3 个钙，共四个钙）
氟离子占据面心点阵的八个四面体空穴（共八个氟）