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如果是化学上的稳定性,那当然是金刚石比石墨稳定,因为最弱的化学键决定了它的活泼性:石墨中的pi键稳定性差,因此更易起化学反应;这也是事实,如在500度空气中,那石墨就会与氧气反应而被氧化,此温度下金刚石不会反应,利用此原理可以分离出金刚石.
但从生成焓上看,石墨要更稳定(更负);理由是,生成焓表达的稳定性实际上是看整个晶体结构的稳定性,包含了所有作用力:
金刚石中,只有化学键,即每个C形成的4个sigma键作用力;
石墨中,除了形成3个sigma键和1个pi键作用力外,还存在层与层之间的分子间作用力;如果仅从3个sigma键和1个pi作用力来看,肯定不如4个sigma键强,但石墨层间特殊的分子间作用力——类苯环间的相互作用力,虽然比普通化学键要弱一些,比普通的分子间作用力强不少,这是芳香环间的堆积效应,产生环间分子轨道二次重叠,这副加的作用力使得总能量反而低于金刚石结构.
1年前
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