6碳单双键交替的环状烃就是苯的旧形式 1,3,5－环己三烯 到底存不存在 为什么?

如果把苯的结构看成是凯库勒式所表示的环己三烯,它的氢化热应是环己烯的三倍,即为358.5 kJ•mol-1 ,而实际测得苯的氢化热仅为208 kJ•mol-1,比358.5 kJ•mol-1低150.5 kJ•mol-1.这充分说明苯分子不是环己三烯的结构,即分子中不存在三个典型的碳-碳双键.我们把苯和环己三烯氢化热的差值150.5 kJ•mol-1称为苯的离域能或共轭能.正是由于苯具有离域能,使苯比环己三烯稳定得多.事实上,环己三烯的结构是根本不可能稳定存在的.
分子轨道理论认为,苯分子中碳原子上未参与杂化的六个p轨道线性组合成六个π分子轨道,分别以Ψ1、Ψ2、Ψ3、Ψ4、Ψ5、Ψ6表示.其中Ψ1、Ψ2、Ψ3为成键轨道,Ψ4、Ψ5 、Ψ6为反键轨道.根据电子填充原则,基态时,苯分子中的六个p 电子都填充在三个成键轨道上.三个成键轨道叠加在一起,其形状似两个轮胎对称的分布在苯环平面的两侧.成键分子轨道的π电子云高度离域,使分子能量最低,因此苯的结构非常稳定.