常温下，用0.1000mol•L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol•L-1

A．点①溶液中，加入10mL氢氧化钠溶液，此时溶质为等浓度的醋酸和醋酸钠溶液，由于醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液显示酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），根据电荷守恒电荷守恒为c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺）可知，c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺），所以溶液中离子浓度大小为：c（CH₃COO^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B．点②pH=7，即c（H⁺）=c（OH^-），由电荷守恒知：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），则c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），所以c（Na⁺）＜c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-），故B错误；
C．点③，加入20mL氢氧化钠溶液，两溶液恰好完全反应生成CH₃COONa，因CH₃COO^-水解，溶液显示碱性，且醋酸根离子水解程度较小，溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C正确；
D．当CH₃COOH较多，滴入的碱较少时，则生成CH₃COONa少量，溶液中可能存在：c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-），故D正确；
故选B．

点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．

考点点评： 本题考查酸碱混合溶液中离子浓度的关系，题目难度中等，明确混合后溶液中的溶质是解答的关键，注意电荷守恒、物料守恒及盐的水解在比较离子浓度大小中的应用方法．