在室温时,将硝酸钠和氯化钾两种饱和溶液混合后无晶体析出,在加热蒸发时,开始析出的晶体是（ ）

因为在100℃时,氯化钠的溶解度为39.8克,氯化钾的溶解度为56.7克,硝酸钾的溶解度为246克,硝酸钠的溶解度为180克.
复分解反应发生的条件是生成物中有沉淀生成或有气体生成或有水生成,所谓沉淀就是生成的物质的溶解度小,就会有沉淀生成,所以加热蒸发溶液的温度高时开始析出的晶体是氯化钠.反应的化学方程式为：
NaNO3+KCl=NaCl↓+KNO3
我前面的分析已经谈到复分解反应发生条件,此条件与你补充问题是一致的.
氯化钠虽然易溶于水,但较高温度下氯化钠的溶解度最小,复分解反应的发生就向溶液中离子的浓度减少的方向进行,其中生成沉淀就可使溶液中的离子浓度减少,而蒸发溶剂水份减少,生成的氯化钠就会因氯化钠溶解度最小,所以多余的氯化钠就会析出.
希望我的回答能对你的学习有帮助!

氯化钠的溶解度随着温度上升增大最少，于是加热蒸发水分，溶剂减少对于其溶解量影响最大，于是加热蒸发水分析出。