根据下列有机化合物的结构简式：①CH3CH2CH2CH2CH3 ②HCOOCH2CH3③CH3CHClCH2CH3④CH

A．④含有碳碳双键，而③没有，结构不相似，不是同系物，故A错误；
B．①和⑩、②和⑨分子式相同结构不同，属于同分异构体，故B正确；
C．分子组成相差一个或若干个CH₂原子团的物质，其分子结构不一定相似，如CH₃-CH=CH₂与，故C错误；
D．若两种化合物组成元素相同，各元素的质量分数也相同，则它们的实验式必定相同．实验式相同的化合物可能是同分异构体，也可能是非同分异构体，如CH₃（CH₂）₂CH₃和CH₃CH（CH₃）₂是同分异构体，而CH₂=CH₂和CH₂=CH-CH₃不是同分异构体，故D错误．
故选B．

点评：
本题考点： 芳香烃、烃基和同系物；同分异构现象和同分异构体．

考点点评： 本题考查同系物和同分异构体，题目难度不大，注意二者的区别．