滚动的但
春芽
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△rGm=(偏G/偏ξ)T,P,Wf=0=∑νiμi
注意,这里的△rGm不再是实际反应时的(偏G/偏ξ),它只是一个状态参量,相当于∑νiμi.
Wf=0,dU=TdS-pdV+∑μidni=TdS-pdV+△rGmdξ
与热力学第一定律dU=δW+δQ=-pdV+δQ比较得
δQ=TdS+△rGmdξ
δQ/T=dS+(△rGm/T)dξ
由Clausius不等式 dS≥δQ/T
于是
当△rGm<0时,dξ>0,反应自发向右进行;
当△rGm=0时,dξ=0,反应达到平衡状态;
当△rGm>0时,dξ<0,反应自发向左进行.
这就是所谓“仍可用反应的△G判断反应自发进行的方向”.
1年前
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