由Gibbs自由能判据的应用条件知,只有在定温定压条件下,才能用△G判断过程的方向.有些气相反应的压力随反应进度而变化,

△rGm=(偏G/偏ξ)T,P,Wf=0=∑νiμi
注意,这里的△rGm不再是实际反应时的(偏G/偏ξ),它只是一个状态参量,相当于∑νiμi.
Wf=0,dU=TdS-pdV+∑μidni=TdS-pdV+△rGmdξ
与热力学第一定律dU=δW+δQ=-pdV+δQ比较得
δQ=TdS+△rGmdξ
δQ/T=dS+(△rGm/T)dξ
由Clausius不等式 dS≥δQ/T
于是
当△rGm＜0时,dξ＞0,反应自发向右进行；
当△rGm＝0时,dξ＝0,反应达到平衡状态；
当△rGm＞0时,dξ＜0,反应自发向左进行.
这就是所谓“仍可用反应的△G判断反应自发进行的方向”.

Gibbs自由能是系统的性质，是状态函数，他的值只决定于系统的始态和终态，于变化途径无关哦！！！ 所以...

dG<=-SdT+Vdp+dW'
如果恒温,只做体积功,且可逆过程 则dG=Vdp 对p积分得到△G 以此判断反应方向