（1）25℃时，0.1mol•L-1NaOH溶液的pH为______；

（1）NaOH是强电解质，完全电离，0.1mol/L的NaOH中c（OH^-）=0.1mol/L，c（H⁺）=
KW
c(OH−)=
10−14
0.1mol/L=10^-13mol/L，所以溶液的pH=13，故答案为：13；
（2）氯化铵是强酸弱碱盐，铵根离子水解导致溶液呈酸性，则pH＜7，铵根离子水解方程式为NH₄⁺+H₂O⇌NH₃•H₂O+H⁺，故答案为：＜；NH₄⁺+H₂O⇌NH₃•H₂O+H⁺；
（3）等浓度0.1mol•L^-1等体积的NaOH和NH₄Cl溶液混合，二者恰好反应生成等浓度0.05mol/L的NaCl和NH₃•H₂O，一水合氨电离导致溶液呈碱性，所以[OH^-]＞[H⁺]，根据物料守恒得[Na⁺]=[Cl^-]，一水合氨电离程度较小，所以[Cl^-]＞[OH^-]，则溶液中离子浓度大小顺序是[Na⁺]=[Cl^-]＞[OH^-]＞[H⁺]，故选C；
（4）酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，NaOH抑制水电离，氯化铵促进水电离，所以c₁＜c₂，故答案为：＜．

点评：
本题考点： 离子浓度大小的比较；pH的简单计算．

考点点评： 本题考查了离子浓度大小比较、pH的计算、盐类水解等知识点，根据溶液中的溶质及其性质再结合电荷守恒来分析解答，知道哪些物质促进水电离、哪些物质抑制水电离，题目难度中等．